Windows non fornisce di default la stampante in PDF? Prova a usare quella.
Su office la funzione nativa è "pubblica > esporta come pdf", che ricordi non è sotto stampa.
L'errore che vedi è dovuto alla non configurazione del client di posta predefinito.
Su thunderbird apri le impostazioni (alt -> modifica -> impostazioni) e dovresti trovare una voce tipo questa:
Controlla sempre all’avvio se Thunderbird è il programma di posta predefinito clicchi controlla ora e imposti TB come client predefinito
