Boribori
Quand'è che sono incominciati i problemi? Hai per caso fatto qualche aggiornamento del NAS? Con SMB è diventato importante assicurarsi che le versioni usate siano compatibili. Ad esempio se la stampante supporta solo SMB 1 e un aggiornamento del NAS lo disabilita perché insicuro e si aspetto solo SMB 2 o 3 nascono problemi.
Con FTP che è un protocollo stabile da "secoli" mi sembra un po' più difficile una situazione del genere. La stampante ha qualche log usabile? E in quelli del NAS qualche informazione utile o proprio nemmeno ci arriva?
Altrimenti ci sarebbe quasi da ricorrere ad una cattura del traffico di rete, ma ci vuole un dispositivo capace di fare port monitoring. O puoi provare a mettere un server FTP sul tuo PC e provare a far connettere la stampante lì, mentre catturi il traffico.